Claro amigo. La diferencia entre "Opacidad" y "Relleno" radica en los elementos que afecta, es decir, la opacidad afecta a todo
lo que hay dentro de una capa, el relleno se limita al objeto pero no a los efectos del mismo. Para que quede mas claro,
lo ejemplificare: Creamos un Texto del color que queramos:

Es un texto con un Degradado, posteriormente rasterize la capa.
Después le agregamos un par de efectos, Sombras, Contornos etc.
Si a esta capa le bajamos la opacidad a 0 desaparecería "Todo" el contenido, pero que pasa si en lugar de bajarle la opacidad
bajamos lo valores de relleno?. Hagámoslo!
Que paso?... Si te das cuenta desapareció mi objeto inicial (El de la primer imagen), mas sin embargo todos los efectos
que contenía esa capa quedaron intactos. Esa es la diferencia de Opacidad y Relleno.
La Opacidad Afectara todo en esa capa, mientras que el relleno afectara a los objetos, pero no a los efectos.
Comúnmente se ocupa el relleno para hacer Efectos "Cristalizados" como en la 3° imagen.
Espero que hayas entendido, si no postea tus dudas y con gusto trato de ayudarte ^^.
$ªlú2...